adelinel Posted January 9, 2015 Share Posted January 9, 2015 Bonjour dans ce qcm je n'ai pas réussi à trouver le bon ordre des pKa. Ce que je comprend pas c'est comment ca marche. Par exemple le groupement méthyl avec son effet +I repousse les électrons vers le N et augmente l'attraction des H+ qui diminue l'acidité ?? Merci Link to comment Share on other sites More sharing options...
Solution mehdi65 Posted January 13, 2015 Solution Share Posted January 13, 2015 Salut ! Alors déjà avant d'attribuer les pka, il faut déterminer quelle molécule est plus acide que la molécule de référence ; la pyridine. le doublet du N n'intervient pas dans la mésomérie car le N est deja engagé dans une double liaison ; la mésomérie se fait seulement avec les 3 doubles liaisons du cycle. Ainsi le doublet non liant du N peut se lier à un H. Puis on rajoute en para un méthyl ou un chlore ou un gmpt nitro. Le méthyl a un effet +I ; il repousse les électrons vers l'autre extrémité du cycle et donc vers la potentielle liaison N-H. Comme une liaison est "faite" d'électrons plus elle en a et plus elle est "solide". Elle se cassera donc moins facilement, relarguera moins facilement son H+ et donc diminuera l'acidité (pH augmente, pka aussi car ils varient dans le même sens). Donc le méthyl pyridine est la molécule la plus basique ; pka de 6.0. Le chlore et le nitro ont un peu le même effet ; le chlore attrire vers lui les électrons (effet -I). C'est donc l'effet inverse de tout à l'heure ; le pH (ou pka) diminue. Le gpmt nitro lui a un effet -m ; il va participer à la mésomérie du cycle pyridine en attirant également les électrons vers lui. Là aussi l'acidité diminue. Pour différencier quelle est la molécule la plus acide (c'est là où réside mon doute) je dirais que "l'effet mésomère l'emporte sur l'effet inductif". il me semble que M. Chap l'avait dit l'an dernier. Donc la plus acide serait le 4nitro-pyridine ; pka de 1.6 le 4 chloro-pyridine aurait un pka de 3.8 Dans tous les cas ces 2 molécules restent plus acides que la pyridine seule ! Donc pka de la pyridine seule est de 5.2 (seule valeur restante) Résumé des pka : - pyridine ; 5,2 - 4-méthyl-pyridine ; 6,0 - 4 chloro-pyridine ; 3,8 - 4-nitro-pyridine ; 1,6 Regarde si la correction correspond (j'espère que oui) Link to comment Share on other sites More sharing options...
adelinel Posted January 14, 2015 Author Share Posted January 14, 2015 Encore merci ! Link to comment Share on other sites More sharing options...
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