Vitesse d'une substitution nucléophile 1

[Kaleyrah]

Bonjour !

En faisant un QCM de chimie, je suis tombé sur un item considéré comme vrai qui dit : "l'utilisation d'un dérivé iodé à la place d'un dérivé chloré dans une substitution nucléophile de type 1 (avec Cl le nucléotide lié au futur carbocation) permet d'augmenter la vitesse de la réaction".

Est-ce parce que l'iode est moins polarisé que le chlore et donc moins bien accroché à la molécule et ainsi plus à même de se décrocher de cette dernière ?

Merci.

[Kaleyrah]

Je vous promet, je ne mord pas !

[Milaresol]

Salut,

 

Dans une SN1, la vitesse de réaction est proportionnelle à la vitesse d'apparition du carbocation.

Autrement dit, plus l'halogène s'en va vite, plus la réaction est rapide.

 

La liaison C-Cl est plus polarisée que la liaison C-I mais C-I est plus polarisable que C-Cl (car l'atome d'iode est plus gros que celui de chlore).

 

Dans le cours, Chap à dit que les SN1 étaient favorisées par les solvants polaires et protiques (qui permettent la rupture hétérolytique de l'halogène avec le reste de la molécule).

Du coup, ici, plus ta liaison sera polarisable, plus elle se rompra facilement (c'est à rapprocher de l'acidité).

 

Attention, comme pour l'acidité, c'est la polarisabilité qui compte pour savoir si la liaison aura plus ou moins tendance à se rompre.

Cela dit, à polarisabilité égale, plus la liaison est polarisée, plus elle sera facilement cassée.

 

Voilà pourquoi, en remplaçant le Cl par I on augmente la vitesse de réaction d'une SN1

 

[Kaleyrah]

Oh super merci beaucoup ! Encore mieux qu'une réponse d'un chargé de TD merci beaucoup !