Sarah32 Posted November 27, 2018 Share Posted November 27, 2018 Bonjour, au sujet des holosides, on a vu que pour voir quels types de liaisons étaient établies, il fallait le faire réagir avec la liqueur de Fehling, qui réagit avec l'aldéhyde. Mais cette technique a été vu dans le cadre d'un ose linéaire (pareil pour l'oxydation en milieu alcalin qui donne l'acide aldonique si le OH anomérique n'est pas impliqué dans la liaison). Mais dans le diholoside, les oses sont sous formes cyclique non? donc la fonction aldéhyde n'est pas accessible. Et si jamais il y a ouverture des cycles avant ces réactions, pourquoi c'est seulement l'ose avec le OH anomérique libre qui s'ouvre? Quote Link to comment Share on other sites More sharing options...
Solution NicoLqe Posted November 28, 2018 Solution Share Posted November 28, 2018 Salut ! Effectivement, les oses sont préférentiellement sous formes cyclique. En fait, tout est une question d'équilibre. Quand tu prends une solut ion de glucose dans de l'eau, ils vont passer de la forme ouverte à la forme cyclique (parce que c'est plus stable etc...) : c'est à dire sous forme hémiacétal. Par contre ils ne sont pas tous sous forme cyclique ! C'est un équilibre entre forme ouverte et forme cyclique : plus de 99% des molécules sont cycliques, et moins de 1% sont linéaires. C'est ça qui va te permettre d'expliquer le fait que la solution va réduire la liqueur de Fehling quand même : La forme linéaire du glucose va réagir avec la liqueur et donc s'oxyder en acide aldonique (gluconique dans mon exemple), donc elle consomme le glucose linéaire, l'équilibre glucose cyclique/linéaire est rompu, il n'y a plus assez de forme linéaire dans la solution. Donc une partie du glucose cyclique va se s'ouvrir pour rétablir cette proportion de glucose linéaire, qui sera à son tour consommé dans la réaction avec la liqueur etc etc... Et si tu as suffisamment de liqueur de Fehling dans la solution, tu vas consommer tout le glucose et obtenir ce joli précipité rouge brique ^^ Maintenant si tu prends le cas des holosides : Lactose par exemple. Plus de 99% du lactose dans la solution va être cyclique : le galactose et le glucose sont tous les deux cycliques. Et moins de 1% du lactose va être "linéaire" : le galactose sera toujours cyclique et le glucose sera linéaire. Le galactose sera toujours cyclique car son OH anomérique (qui vient de l'hémiacétalisation de l'aldéhyde) est pris dans la liaison glycosidique ! Il ne pourra donc pas restaurer sa forme linéaire avec l'aldéhyde tel quel, c'est pour ça que seul l'ose avec l'OH anomérique libre va s'ouvrir, parce que c'est le seul qui peut restaurer la fonction aldéhyde de la forme linéaire. Du coup quand tu vas faire réagir le lactose à liqueur de Fehling, ce sera le même principe que tout à l'heure : le "lactose avec le glucose linéaire" va réagir, du coup une partie du "lactose cyclique" va ouvrir le glucose pour rétablir la proportion normale de "lactose avec glucose linéaire", qui va à son tour réagir etc etc... Dernier exemple : le saccharose Là, ça se corse pour la liqueur de Fehling, le glucose et le fructose engage tous les deux leur OH anomérique dans la liaison glycosidique, donc aucun des deux n'est capable de de retourner sous forme linéaire pour réduire la liqueur de Fehling, le saccharose n'est pas donc pas un diholoside réducteur. Si il y a un incompris n'hésite pas ! Bonne soirée Quote Link to comment Share on other sites More sharing options...
Sarah32 Posted November 28, 2018 Author Share Posted November 28, 2018 Super merci beaucoup pour ta réponse Quote Link to comment Share on other sites More sharing options...
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