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Comment fait-on pour déterminer si un ion comme (NiCl4)2- est paramagnétique ou non?


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Bonsoir,

 

Comment fait-on pour déterminer si un ion comme (NiCl4)2- est paramagnétique ou non?

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Tu regardes le diagramme et comment les électrons sont repartis. Si les électrons de la plus haute liaison sont séparées et du même spin, c'est paramagnétique. S'ils sont appariés et de spin contraire, la substance est diamagnétique.

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en fait, j'ai fini par trouver que (NiCl4)2- est paramagnétique (comme l'indique le corrigé) : on nous précise dans l'item (vrai) précédent  que 4 liaisons datives entre 4 Cl- et des orbitales sp3 vides du Ni sont établies, je suis alors parvenue à la conclusion que Ni possède 2 électrons célibataires et 3 doublets non liants dans ses 5 orbitales 3d, et par là que (NiCl4)2- est paramagnétique.

Cependant, l'item suivant nous demande si l'ion (PtCl4)2- est paramagnétique sachant que Pt appartient à la même colonne que l'atome Ni, et que tout comme lui, il se trouve sous la forme 2+ (Pt2+) lorsqu'il est associé aux ions Cl- dans la molécule (PtCl4)2-, et le corrigé indique que PtCl4- est diamagnétique. pourquoi est-ce qu'il n'est pas paramagnétique comme l'est le (NiCl4)2- alors qu'il présente les mêmes caractéristiques?

Merci d'avance

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Si je regardais l'exercice je pourrais être plus sûr, mais peut-être c'est à cause du Pt ayant une configuration (...)6s1 alors que le Ni est (...)4s2.

  • Ancien du Bureau
  • Solution
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Oulala que ce fut difficile, mais j'ai la réponse !
 
L'atome de 78Pt a une configuration électronique de la forme : 5d9 6s1 6p0 (comme l'a dit EAL plus haut).
L'ion 78Pt2+ a donc une configuration de la forme : 5d8 6s0 6p0.
 
En partant de là, les 4 ions Cl- forment des liaisons donneur-accepteur avec 4 cases vides de l'ion Pt2+ : une case d, une case s et deux cases p.
Il s'agit d'une hybridation un peu particulière de type : dsp2 (ou sp2d).
 
Ainsi (PtCl4)2- ne possède pas d'électrons célibataires : il est diamagnétique.

 

Pour ceux qui veulent, le lien vers la page (en anglais) qui m'a permis de comprendre (avec les cases dessinées) :

 

 

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Merci beaucoup teyss :)


J'aimerais bien savoir si l'exercice se trouve dans les annales ou autre part.

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Bonsoir,

 

Pensez à la fonctionnalité meilleure réponse svp.

 

Merci d'avance. Bonne soirée :)

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MILLE EXCUSES!! (l'énoncé précisait dans sa dernière ligne qu'il s'agissait d'une hybridation sp2d pour  (PtCl4)2-.......) Je ne savais pas que cette hybridation existait, je suppose que j'ai dû lire sp2d mais comprendre sp3d (ne me demandez pas comment...). En tout cas, merci beaucoup pour cette réponse! :) 

il s'agit du qcm 3 item E du concours de janvier 2010 :)

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