FlorianB Posted December 29, 2016 Posted December 29, 2016 Salut Je n'arrive pas à trouver le bon raisonnement pour classer les pKa des dérivés de la pyridine. Quelqu'un pourrait-il m'expliquer ? Merci pour vos réponses
Solution mgx Posted December 29, 2016 Solution Posted December 29, 2016 Tout d'abord il faut voir que les substituants sont en position para étant donné que l'azote porte le numéro 1. De plus, il faut se souvenir que l'azote possède un doublet non liant ce qui fait apparaitre une mésomérie. Le CH3 possède un effet +I qui diminue la polarisation de la liaison NH ce qui defavorise la libération du proton et donc diminue l'acidité. Le Cl (halogène) possède un effet -I qui augmente la polarisation de la liaison NH et facilite la libération du proton donc augmente l'acidité. Le NO2 possède un effet -M (plus fort que que l'effet -I du Cl) qui augmente la polarisation de la liaison NH et facilite la libération du proton ce qui augmente l'acidité. 2 molécules sont plus acides que le noyau pyridine alors qu'une seule est moins acide on en déduit donc que le 4 methyl pyridine possède un pka de 6.0, la pyridine un pka de 5.2, le 4 chloropyridine un pka de 3.8 et le 4 nitropyridine un pka de 1.6
Clemsoin Posted December 30, 2016 Posted December 30, 2016 De plus, il faut se souvenir que l'azote possède un doublet non liant ce qui fait apparaitre une mésomérie. Pas ici non?
FlorianB Posted December 30, 2016 Author Posted December 30, 2016 Tout d'abord il faut voir que les substituants sont en position para étant donné que l'azote porte le numéro 1. De plus, il faut se souvenir que l'azote possède un doublet non liant ce qui fait apparaitre une mésomérie. Le CH3 possède un effet +I qui diminue la polarisation de la liaison NH ce qui defavorise la libération du proton et donc diminue l'acidité. Le Cl (halogène) possède un effet -I qui augmente la polarisation de la liaison NH et facilite la libération du proton donc augmente l'acidité. Le NO2 possède un effet -M (plus fort que que l'effet -I du Cl) qui augmente la polarisation de la liaison NH et facilite la libération du proton ce qui augmente l'acidité. 2 molécules sont plus acides que le noyau pyridine alors qu'une seule est moins acide on en déduit donc que le 4 methyl pyridine possède un pka de 6.0, la pyridine un pka de 5.2, le 4 chloropyridine un pka de 3.8 et le 4 nitropyridine un pka de 1.6 Merci beaucoup de m'avoir éclairé Pas ici non? A mon avis tu as raison puisqu'on nous parle de la forme protonée (si c'est pas protoné on peut pas vraiment parler de pKa et d'acidité), et du coup sous cette forme on trouve une succession de deux liaisons simples dans le cycle, ce qui ne permet pas la mésomérie. De plus même sous forme non protonée le doublet ne participe pas à la mésomérie (la configuration n - pi - sigma n'existe pas)
bpc88 Posted December 31, 2016 Posted December 31, 2016 Salut Est ce que quelqu'un peut m'expliquer pourquoi la pyridine est plus acide que la 4-méthylpyridine j'arrive pas à voir pourquoi ! Merci d'avance
FlorianB Posted December 31, 2016 Author Posted December 31, 2016 Le groupement méthyl de la 4 méthyl pyridine exerce un effet inductif donneur sur le cycle ce qui défavorise la libération du proton par l'atome d'azote, c'est pour cela que la 4 méthyl pyridine sera moins acide
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